News

【英文名称】Ethylmagnesium Bromide

【分子式】C2H5BrMg

【分子量】133.27 

【CA 登录号】925-90-6 

【物理性质】一般以溶液的形式存在和使用。可以溶于乙醚 、丁醚 、异丙醚、THF 和苯甲醚。

【制备和商品】国际大型试剂公司有销售，也可利用溴乙烷与镁粉或镁屑在无水乙醚中反应直接制备。

【注意事项】对湿气敏感，在干燥体系中制备和使用。

与羰基化合物反应 乙基溴化镁与醛反应可以得到仲醇。各种脂肪族[1]、芳香族（式1)[2]和烯丙基醛[3]均可转化成为相应的羟基衍生物。

EtMgBr与酮进行加成生成叔醇。该加成反应的立体选择性取决于酮的结构、溶剂、反应温度和立体选择性活化剂。在Ti(OPr-i)4的存在下，EtMgBr与苯乙酮作用可以形成频哪醇（式2)[4]。

通常，格氏试剂与酯反应可以得到叔醇（甲酸酯可以得到仲醇 )。在Ti(OPr-i)4 的存在下，酯与 EtMgBr 反应可以得到三元环状的化合物(式3)[5]。

酰氯与EtMgBr作用可以得到乙基酮[6]。在吲哚的存在下，EtMgBr可以促进酰氯在吲哚3-位碳上发生酰化反应（式4)[7]。

与碳-碳、碳-氮不饱和键反应 EtMgBr可以作为碱与具有酸性的端炔氢作用，形成的炔碳负离子作为亲核试剂参与反应（式5)[8]。

EtMgBr与氰基作用可以得到乙基酮（式6)[9]，但是产率较低。

EtMgBr 可以与碘取代的咪唑环作用，脱去碘形成碳负离子，进而与醛、酮进行亲核加成（式7)[10]。在碘化亚铜的存在下，EtMgBr 的乙基还可以取代碘形成炔键（式8)[11]。

在催化剂作用下，EtMgBr与α,β-不饱和酮[12]或内酯[13]可以进行1,4-不对称加成生成不对称β-酮。

与硫原子作用 EtMgBr很容易进攻并切断1,2-二硫戊环的S-S键。

EtMgBr与硫代硫醇酯反应得到硫缩醛（式9)[14]。

参考文献

1. Ooi, T.; Takeuchi, M.; Kato, D.; Uematsu, Y.; Tayama, E.; Sakai, D.; Maruoka, K- J. Am. Chem. Soc.2005,127, 5073

2. Sakoh，H.; Sakuraba，S.; Sugimoto, Y.; Imamura, H.; Jona，H. Yamada, K.; Bamba-Nagano, R.;Hashizume, T.; Morishima, H. Chem. Pharm. Bull. 2004, 52,163.

3. Kelly, B. G.; Gilheany, D. G. Tetrahedron Lett. 2002,431 887.

4. Matiushenkov, E. A.; Sokolov, N. A.; Kulinkovich, O. G. Synlett 2004, 77.

5. O’Neil, K. E.; Kingree, S. V.; Minbiole, K. P. C. Org. Lett. 2005, 7,515.

6. Vicha, R.; PotiCek, M. Tetrahedron 2005, 61,83. 

7. Liou, J.-P.; Chang, Y.-L.; Kuo, F.-M.; Chang, C.-W.; Tseng, H.-Y.; Wang, C.-C.; Yang, Y.-N.;Chang, J.-Y.; Lee, S. J.; Hsieh, H.-P. J. Med Chem. 2004, 47,4247.

8. Schwartz, G. D.; Hayes, P. Y.; Kitching, W.; De Voss, J. J. J. Org. Chem. 2005, 70,3054‘

9. Wang，S,; Folkes, A.; Chuckowree, L; Cockcroft，X.; Sohal, S.; Miller, W.; Milton, J.; Wren, S. P.;Vicker, N.; Depledge, P.; Scott, J.; Smith, L.; Jones, H.; Mistry, P.; Faint, R.; Thompson, D.; Cocks,S.J. Med、Chem、2004,47,1329.

10. Kitbunnadai, R.; Zuiderveld，O, P.; Christophe, B.; Hulscher, S.; Menge, W. M. P. B.; Gelens, E.;Snip, E.; Bakker, R. A.; Celanire, S.; Gillard, M.; Talaga, P.; Timmerman, H.; Leurs, R. J. Med.Chem. 2004, 47,2414.

11. Taillemite, S.; Fichou, D. Eur. J. Org. Chem. 2004, 69,4981.

12. Lopez, F.; Harutyunyan, S. R.; Minnaard, A. J.; Feringa, B. L. J. Am. Chem. Soc. 2004,126, 12784.

13. Feringa, B. L.; Badorrey, R.; Pena, D.; Harutyunyan, S. R.; Minnaard，A. J. Proc. Natl. Acad Sci. U.S.A. 2004,101,5834.

14. Pfund, E.; Masson, S.; Vazeux, M.; Lequeux, T. J. Org. Chem. 2004, 69,4670.