醛、酮经腙在碱作用下被还原成烷烃。Kishner和Wolff先后与1911年和1912年报道了这一方法。早期报道的步骤为把预先生成的腙加入热的固体KOH或者与乙醇钠/乙醇一起在封管中加热至160-200℃。Wolff-Kishner还原有时会形成重排产物。1946年,黄鸣龙对其条件进行改良,提供了方便、安全的反应操作条件,使这一反应适合于工业生产。
黄鸣龙还原反应与前者的区别主要是:醛、酮腙的合成及其还原反应可以通过“一锅煮”反应进行;用氢氧化钾(或氢氧化钠)代替了金属钠,用水合肼代替了无水肼;反应在敞开体系中进行,无须在封管中操作。
Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应与Clemmensen还原互补,后者在酸性条件下反应。因此,Wolff-Kishner-黄鸣龙还原适用于对酸敏感的底物。
反应机理
Wolff-Kishner-黄鸣龙还原难以还原位阻大的酮,也不适于还原α,β-不饱和酮。
微波技术应用于Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应缩短了反应时间,提高了反应收率。
Wolff-Kishner-黄鸣龙还原反应可广泛应用于脂肪族、芳香族、脂环族、杂环、萜类及带其它具有各种官能团的羰基化合物的还原。
参考文献
1. Kishner, N. J. Russ. Phys. Chem. Soc. 1911, 43, 582.
2. Wolff, L. Liebigs Ann. Chem. 1912, 394, 23-108.
3. Huang, M. J. Am. Chem. Soc. 1946, 68, 2487-2488.
4. Furrow, M. E., Myers, A. G. J. Am. Chem. Soc. 2004, 126, 5436-5445.
5. Leonard, N. J., Gelfand, S. J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 3272-3278.
6. Leonard, N. J., Gelfand, S. J. Am. Chem. Soc. 1955, 77, 3269-3271.
7. Morris Kupchan, S., Abushanab, E. Tetrahedron Lett. 1965, 3075-3081.
8. Szmant, H. H. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1968, 7, 120-128.
Feel free to call us on
025-85998075
Drop us a line anytime at
sales@popebiotech.com,
and we’ll get back
soon.
Come visit us at 2 Qiande Road, Life Science High Tech Zone, Jiang Ning District, Nanjing, Jiangsu Province, China