News

Corey-Fuchs反应是指醛和CBr4及PPh3反应，发生一碳同系化，生成二溴烯烃；接着用n-BuLi处理而得到末端炔烃。与早期的二溴烯烃衍生物的制备方法相比，Zn粉的加入促进了叶立得中间体的生成，从而减少了Ph3P的用量，分离更易，产率更高。对于敏感底物（如环氧醛），需用Et3N代替Zn才能取得好的效果。

反应机理

PPh3亲核进攻CBr4，形成的中间体再被溴仿负离子亲核进攻，进而形成二溴亚甲基的磷叶立得。之后与Wittig反应类似，与醛羰基加成形成的两性中间体环化成氧杂磷杂环丁烷，进一步碎裂为三苯氧磷和二溴烯烃。后者经n-BuLi发生反式HBr消除得溴炔，再和第二分子n-BuLi进行Br-Li交换，最后用酸淬灭便得增加一个碳得炔烃。

反应实例

参考文献

1 (a) Corey,E. J.; Chaykovsky, M. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 867-868. (b) Corey, E.J.;Chaykovsky, M. J. Am. Chem. Soc. 1962, 84, 3782. (c) Corey, E. J.; Chaykovsky, M. Tetrahedron Lett. 1963, 169-171. (d) Corey, E. J.; Chaykovsky, M. J. Am. Chem. Soc. 1964, 86,1639-1640. (e) Corey, E. J.; Chaykovsky, M. J. Am. Chem. Soc. 1965,

87,1353-1364.

2 Okazaki, R.;Tokitoh, N. In Encyclopedia of Reagents in Organic Synthesis; Paquette, L. A., Ed.;Wiley: New York, 1995, pp 2139-41. (Review).

3 Ng, J. S.;Liu, C. In Encyclopedia ofReagents in Organic Synthesis; Paquette, L. A., Ed.; Wiley:New York, 1995, pp 2159-65. (Review).

4 Trost, B.M.; Melvin, L. S., Jr. Sulfur Ylides; Academic Press: New York, 1975. (Review).

5 Block, E. Reactions ofOrganosulfur Compounds AcademicPress: New York, 1978.(Review).

6 Gololobov,Y. G.; Nesmeyanov, A. N. Tetrahedron 1987, 43, 2609-2651. (Review).

7 Aubé, J. In ComprehensiveOrganic Synthesis; Trost,B. M.; Fleming, I., Ed.; Pergamon:Oxford, 1991, Vol. 1, pp 820-825. (Review).

8 Li, A.-H.; Dai, L.-X.; Aggarwal, V. K. Chem. Rev. 1997, 97, 2341-2372. (Review).