【人名反应】Corey-Winter反应

2022/7/26 17:21:01
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Corey-Winter反应是指邻二醇与1,1-硫代羰基二咪唑反应生成硫代碳酸酯，再经亚磷酸酯促使的顺式还原热消除从而转化为相应的烯烃。改进方法用硫代光气使反应温度降低很多，温和的条件使带有多种官能团的复杂分子也可应用。该反应能够立体专一地合成各种取代烯烃，也可以高产率地合成高张力烯烃。

反应机理

醇羟基对硫羰基亲核加成，生成的中间体消除一分子HCl或咪唑，再重复上述过程便得到稳定的硫代碳酸脂，之后与亚磷酸酯的加成中间体热解成卡宾，接着可能进过两种途径得到目标产物。

反应实例

参考文献

1. Corey, E. J., Winter, A. E. J. Am. Chem. Soc. 1963, 85, 2677-2678.

2. Corey, E. J., Carey, F. A., Winter, R. A. E. J. Am. Chem. Soc. 1965, 87, 934-935.

3. Noguchi, H., Aoyama, T., Shioiri, T. Tetrahedron Lett. 1997, 38, 2883-2886.

4. Rigby, J. H., Bazin, B., Meyer, J. H., Mohammadi, F. Org. Lett. 2002, 4, 799-801.

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