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【人名反应】Schlosser-Wittig反应

不稳定的磷叶立得和醛进行正常Wittig反应给出Z-烯烃为主的产物。Schlosser发展了从非稳定化的叶立得出发,高选择的形成到E-烯烃的Wittig反应改良法。

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反应机理


首先形成叶立得与锂盐络合物,而后在低温下与醛反应,形成加成产物3。此时再加入一当量强碱如苯基锂,然后用叔丁基醇质子化,可立体选择性的得到syn两性化合物5,最后升温发生β-syn消除得E-烯烃。



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反应实例

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参考文献


1. Schlosser, M., Christmann, K. F. Angew. Chem., Int. Ed. Engl. 1966, 5, 126.

2. Schlosser, M., Christmann, K. F. Liebigs Ann. Chem. 1967, 708, 1-35.

3. Schlosser, M. Top. Stereochem. 1970, 5, 1-30.

4. Maryanoff, B. E., Reitz, A. B. Phosphorus and Sulfur and the Related Elements 1986, 27, 167-189.

5. Sano, S., Kobayashi, Y., Kondo, T., Takebayashi, M., Maruyama, S., Fujita, T., Nagao, Y. Tetrahedron Lett. 1995, 36, 2097-2100.

6. Duffield, J. J., Pettit, G. R. J. Nat. Prod. 2001, 64, 472-479.

7. Couladouros, E. A., Mihou, A. P. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 4861-4862.

8. Khiar, N., Singh, K., Garcia, M., Martin-Lomas, M. Tetrahedron Lett. 1999, 40, 5779-5782.


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