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格氏试剂可与醛、酮反应形成醇，它们和碳与杂原子形成的双键之间的反应称为格氏反应。

反应机理

关于格氏试剂的形成机理很可能是单电子的迁移过程，它主要发生在金属的表面。有人认为它可能是通过一个concerted过程或是一个radical途径。

格氏试剂的最重要用途是与羰基化合物反应。与醛、酮反应分别得到仲醇和叔醇。与二氧化碳反应则得到羧酸。

当酮或格氏试剂的位阻大时，可能发生两个副反应:去质子化和还原反应。格氏试剂与含α-H的酮可能发生质子化产生烯醇负离子，水解后重新生成原料酮，此时格氏试剂作为碱。

含β-H的格氏试剂与酮可能发生类似于Meerwein-Ponndorf-Verley还原的副反应。反应经过六元环过渡态。

亚胺的活性比羰基低，但在Lewis酸存在下，或通过亚胺鎓盐形式，格氏试剂可与之加成。

缩醛对格氏试剂有一定稳定性，但是在激烈条件下，可发生烷氧基被取代的反应。

格氏试剂与羧酸酯、内酯或酰氯反应难以停留在酮，而是直接生成叔醇，可用于含两个相同烷基的叔醇的制备。

格氏试剂与N-甲氧基-N-甲基酰胺加成是合成酮的可靠方法。

格氏试剂与原酸酯反应可用于醛的制备。与酰亚胺反应得氮杂半缩醛。

参考文献

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