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【人名反应】Corey-Fuchs反应

Corey-Fuchs反应是指醛和CBr4PPh3反应,发生一碳同系化,生成二溴烯烃;接着用n-BuLi处理而得到末端炔烃。与早期的二溴烯烃衍生物的制备方法相比,Zn粉的加入促进了叶立得中间体的生成,从而减少了Ph3P的用量,分离更易,产率更高。对于敏感底物(如环氧醛),需用Et3N代替Zn才能取得好的效果。


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反应机理


PPh3亲核进攻CBr4,形成的中间体再被溴仿负离子亲核进攻,进而形成二溴亚甲基的磷叶立得。之后与Wittig反应类似,与醛羰基加成形成的两性中间体环化成氧杂磷杂环丁烷,进一步碎裂为三苯氧磷和二溴烯烃。后者经n-BuLi发生反式HBr消除得溴炔,再和第二分子n-BuLi进行Br-Li交换,最后用酸淬灭便得增加一个碳得炔烃。


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反应实例

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参考文献


1 (a) Corey,E. J.; Chaykovsky, M. J. Am. ChemSoc. 1962, 84, 867-868. (b) Corey, E.J.;Chaykovsky, M. J. Am. ChemSoc. 1962, 84, 3782. (c) Corey, E. J.; Chaykovsky, M. Tetrahedron Lett. 1963, 169-171. (d) Corey, E. J.; Chaykovsky, M. J. Am. ChemSoc. 1964, 86,1639-1640. (e) Corey, E. J.; Chaykovsky, M. J. Am. ChemSoc. 1965,

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