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每天学个机理---由羧酸合成羧酸酯(二)

反应实例3

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反应说明:该反应是丙二酸与异丁烯在酸性条件下反应生成丙二酸二叔丁酯的反应

反应机理

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A:异丁烯质子化形成一个稳定的叔碳离子

B:羧酸的孤对电子进攻碳正离子形成单酯,然后继续反应生成二酯

反应实例4

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反应说明:该反应为Mitsunobu反应,该反应是带有较强酸性质子的亲核试剂与醇发生缩合的反应。特别注意的是经过Mitsunobu反应后醇的羟基碳发生了构型翻转

反应机理

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A:亲核试剂三苯基膦在DEAD上共轭加成形成了一个双性离子

B:反应体系中最强酸性质子脱去(本反应体系中羧酸的质子先脱去

C:醇的孤对电子进攻活化了的膦正离子,然后脱去一个质子

D:羧酸负离子进攻羟基碳脱去一分子三苯氧磷得到羧酸酯(伴随构型羟基碳翻转)

 

本文摘自---有机化学网


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